PCB6種混合標準液の不確かさ評価と認証値
内部標準液による濃度測定に伴う不確かさ成分σiのうち調製成分σipは日間変動の不確かさσsに、また混合成分σimはアンプル間変動の不確かさσaにそれぞれ交絡するので、内部標準液を用いてPCB6種混合標準液の不確かさ評価を行うには、σs2(日間変動)、σp2(調製変動)、σa2(アンプル間変動)の3つの純分散を求めるべく三段枝分かれ分散分析を行えばいいと考えられます。
3段枝分かれ分散分析ANOVA
要因 |
平方和 |
自由度 |
平均平方 |
F値 |
平均平方の期待値 |
日間変動 |
SSs |
fs
= s - 1 |
MSs
= SSs/fs |
Fs
= MSs/MSp |
σe2+nσa2+naσp2+napσs2 |
調製変動 |
SSp |
fp
= s(p - 1) |
MSp
= SSp/fp |
Fp
= MSp/MSa |
σe2+nσa2+naσp2 |
アンプル間変動 |
SSa |
fa
= sp(a - 1) |
MSa
= SSa/fa |
Fa
= MSa/MSe |
σe2+nσa2 |
測定後差変動 |
SSe |
fe
= spa(n - 1) |
MSe
= SSe/fe |
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σe2 |
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総変動 |
SSt |
ft
= span - 1 |
MSt
= SSt/ft |
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したがって、質量比混合法で調製したロットAから小分けしたアンプル1個(頒布品)の認証値は
となります。