PCB6種混合標準液の不確かさ評価と認証値

 

 

内部標準液による濃度測定に伴う不確かさ成分σiのうち調製成分σipは日間変動の不確かさσsに、また混合成分σimはアンプル間変動の不確かさσaにそれぞれ交絡するので、内部標準液を用いてPCB6種混合標準液の不確かさ評価を行うには、σs2(日間変動)、σp2(調製変動)、σa2(アンプル間変動)の3つの純分散を求めるべく三段枝分かれ分散分析を行えばいいと考えられます。

 

3段枝分かれ分散分析ANOVA

要因

平方和

自由度

平均平方

F値

平均平方の期待値

日間変動

SSs

fs = s - 1

MSs = SSs/fs

Fs = MSs/MSp

σe2+nσa2+naσp2+napσs2

調製変動

SSp

fp = s(p - 1)

MSp = SSp/fp

Fp = MSp/MSa

σe2+nσa2+naσp2

アンプル間変動

SSa

fa = sp(a - 1)

MSa = SSa/fa

Fa = MSa/MSe

σe2+nσa2

測定後差変動

SSe

fe = spa(n - 1)

MSe = SSe/fe

 

σe2

 

 

 

 

 

 

総変動

SSt

ft = span - 1

MSt = SSt/ft

 

 

 

 したがって、質量比混合法で調製したロットAから小分けしたアンプル1個(頒布品)の認証値は

 

               

となります。